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最新香兰素绿色合成技术

●项目简介

香兰素属广谱型香料,具有愉快的香荚兰豆香气和浓郁的奶油香味,气郁优雅清爽,是全球最大的合成香料,同时也是重要的医药、农药中间体,在诸多行业中得到广泛应用,需求量正以每年4-5%的速度增长。全球主要生产厂家为法国罗地亚公司、挪威鲍里葛公司、嘉兴中华化工、宁波王龙科技股份有限公司、吉林长白山精细化工有限公司等。香兰素全球年产量2万吨,我国是世界上香兰素主要生产国,目前的生产路线为愈创木酚乙醛酸法和愈创木酚亚硝基法。愈创木酚乙醛酸法生产成本较高,虽然废水可以生物降解处理,但废水量极大。愈创木酚亚硝基法生产成本稍低,但废水难以生物降解处理,强烈致癌严重危害人民健康和生态环境,为国家产业管理部门明令禁止。当前香兰素产业亟需产业升级换代,推广使用最新的绿色合成技术。

本项目为我校获得知识产权的“对甲酚合成香兰素技术(中氧化路线)”,其合成路线如下:


“对甲酚合成香兰素技术(中氧化路线)” 的优点在于:

1.在溴化反应中,解决溴化选择性问题,高收率制备单溴酚,同时溴素消耗量最小化,该步反应几乎无废水排放;

2.在氧化反应中,解决高效氧化问题,为氧化安全提出新的氧化工艺手段,从工艺、设备、操作诸方面综合措施加以控制,仅有少量中和废水。

3.在甲氧基化反应中,发明定量甲氧基化技术,并从循环经济的角度解决辅料的套用问题,可以直接回收精甲醇用于循环生产甲醇钠。与此同时该步通过回收溴化钠进行循环利用,无废水排放。

4.这是一项低碳、循环经济、低污染的绿色洁净合成路线,所形成的产业潜力与规模巨大,可达20亿以上的规模潜力,将有力推动社会的可持续发展。


●所属领域

化工


●项目成熟度

该项技术已经获得产业化成果。


●应用前景

涉及香兰素产业升级,最终国内的愈创木酚乙醛酸法和愈创木酚亚硝基法将为“中国对甲酚合成香兰素技术(中氧化路线)”所替代。该技术生产原料成本为4.8万元/吨,而现有工艺路线成本为6.5万元/吨,目前香兰素售价8.5万元/吨,全世界有2万吨的市场容量。产品辐射到后续的衍生物如藜芦醛、藜芦酸、藜芦酮等可以形成较完整的产业链。


●知识产权及项目获奖情况

核心技术获得二项中国发明专利授权,我校享有独立的自主知识产权。可与合作企业申报国家、省、市的专项计划或创新基金。该二项中国发明专利为:

1.冀亚飞等.一种芳香族甲醚化合物的制备方法.中国发明专利授权号:ZL200810036967.X。

2.冀亚飞等.一种制备香兰素及其类似物的方法.中国发明专利授权号:ZL2009101774897。


●合作方式

实施专利许可,进行长期合作。该技术使用对甲酚、溴素、烧碱或金属钠、甲醇为原料,有这些原料优势的企业将优选为合作伙伴。